陰極表面材料 - 究竟是什么限制了電池的容量?

2014年05月05日 09:50 來源:知乎 作者:陳遠(yuǎn)威 我要評(píng)論(0)

標(biāo)簽:電極(27182)電荷(36121)電池(129256)

  四:電池的大問題之三,陰極表面材料

  今天白天知乎特別的安靜,基本沒啥新提醒。于是我明白,我得趕緊寫完了。再不寫完,也就真沒人看了。

  上一部分歸納總結(jié)一下,為了讓鋰原子在每次充電時(shí)能夠均勻有序地分布在陽極表面,陽極表面需要一層固化的結(jié)構(gòu)來約束(有序化,降低熵值)鋰原子的分布。這個(gè)設(shè)計(jì)在很大程度上稀釋了電池的能量密度。

  陰極實(shí)際上也有同樣的問題,為了讓鋰離子在每次放電時(shí)能夠均勻有序地分布在陰極表面,陰極表面需要一層固化的結(jié)構(gòu)來約束(有序化,降低熵值)鋰離子的分布。這個(gè)設(shè)計(jì)在很大程度上稀釋了電池的能量密度。

  但還不止。

  

  我相信,能看到這里的人,一定有非凡的耐心,你們一定能明白這張圖的含義。

  這是電池陰極材料充放電時(shí)結(jié)構(gòu)變化的示意圖。這里的M代表金屬原子,X代表氧原子。這張圖的各種原子的大小比例不要當(dāng)真。鋰離子要比另外兩個(gè)都小很多。

  我們可以看到,MX2們?cè)陉帢O基底上形成了幾層很規(guī)整(很有序)的結(jié)構(gòu),放電時(shí),電子在陰極(正極)聚集,鋰離子向陰極移動(dòng),穿插進(jìn)入MX2結(jié)構(gòu)的空隙,從而有序的分布在陰極表面。MX2中的金屬離子得到電子被還原,從而起到氧化劑的作用。

  然而這張圖實(shí)際上包含了另一個(gè)大問題。

  大家有沒有覺得兩邊的結(jié)構(gòu)圖看上去特別的豆腐渣??就像下面這樣??

  

  如果你玩過層層疊這種類型的游戲,估計(jì)會(huì)知道,總有那么幾塊積木,看上去無關(guān)緊要,但只要一動(dòng)。。。。就成下面這樣子了。

  

  這個(gè)結(jié)構(gòu)一旦坍塌,不可能自己回復(fù)的。

  怎么辦?適可而止,見好就收。套在電池陰極這方面來說的話,那就是陰極表面必須保持一定量的鋰離子來維持結(jié)構(gòu)的完整。這個(gè)一定量,一般是50%。

  這是為啥前面那個(gè)反應(yīng)式會(huì)有一個(gè) 未知量 x。 即使是在充滿電的狀態(tài)下,還有近一半的鋰離子停留在陰極表面。于是能量密度更低了。

  題外話:這也是為啥鋰電池很怕過度充電,一旦過度充電,陰極的鋰離子跑光了,這堆積木就要塌方了。。。

  五:電池的大問題之四,材料選擇上的捉襟見肘,以及其它

  我假設(shè)看到這里的人完全理解了可充放電池設(shè)計(jì)上的種種限制。為了有序的電子轉(zhuǎn)移,為了有序的鋰離子與鋰原子的分布,電池需要電解質(zhì)以及各種輔助材料,需要在陰極陽極表面有規(guī)整的結(jié)構(gòu),而這些都是以能量密度為代價(jià)的。

  現(xiàn)在回到我開頭的論點(diǎn):

  1)電池技術(shù)太弱了: 這些設(shè)計(jì)多么巧妙,明明是人類智慧之大成。

  2)電池技術(shù)大有可為:對(duì)于未來的展望,我們必須有一個(gè)現(xiàn)實(shí)的態(tài)度。電池技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了百余年,早就過了爆發(fā)期;支持電池技術(shù)發(fā)展的理論科學(xué)為物理與化學(xué),它們的理論大發(fā)展大突破都是在二戰(zhàn)前就已經(jīng)結(jié)束了??深A(yù)見未來的電池技術(shù),必然是基于現(xiàn)在的電池的發(fā)展。

  在民用領(lǐng)域,電池的能量密度是讓人最為頭疼的問題之一,但又是最難解決的問題。過去的電池能量密度之所以能不斷提高,是因?yàn)榭茖W(xué)家一直在找原子量更小的元素來充當(dāng)氧化劑,還原劑,以及支持結(jié)構(gòu)。于是我們見證了從鉛酸到鎳鎘,從鎳鎘到鎳氫,從鎳氫到現(xiàn)在的鋰離子的可充放電池發(fā)展歷程,但以后呢?

  還原劑方面:我在開頭就說過了。電子轉(zhuǎn)移比例高的元素就那么幾個(gè):氫,碳,硼,鈹,鋰。其中適合作為可充電電池還原劑的只有鋰。氫,碳 只在燃料電池中出現(xiàn)。硼,鈹至今都不是主要的研究方向,我也不知道這是為什么。

  氧化劑方面:如果不用過渡金屬,那么選擇就是第二行第三行的主族元素。鹵素顯然不行,那么就剩下氧與硫?,F(xiàn)實(shí)是 鋰空氣電池(鋰 氧)與鋰硫電池都有很多人研究,但進(jìn)展都不樂觀。為啥?

  因?yàn)殡姵氐谋砻娼Y(jié)構(gòu)才是大問題。

  現(xiàn)在納米技術(shù)不是進(jìn)展很大么?以后科學(xué)家們肯定能用各種納米線納米管納米球納米碗石墨烯設(shè)計(jì)出精細(xì)有序的表面結(jié)構(gòu)的。那些實(shí)驗(yàn)室們隔三差五的都會(huì)放出幾個(gè)大新聞啊。

  這倒也沒錯(cuò),只是很可能會(huì)碰上隱藏boss。

  啥??都到這里了你搬出來什么隱藏boss??搞笑?。。?!老子不看了?。?!

  不看就不看,反正我也不會(huì)告訴你隱藏boss是啥么的。這個(gè)超出我專業(yè)范疇了。不過有兩個(gè)問題,如果還有人,不妨想一下。

  1)石墨一直是鋰電池陽極材料的不二選擇,事實(shí)上如果只考慮能量密度的話,金屬錫更適合作為陽極材料。但到現(xiàn)在為止也就sony 推出過 錫電極的電池 (Sony nexelion 14430W1) 為什么會(huì)這樣?

  2) 除了鈷酸鋰之外,目前的其它鋰電池陰極熱點(diǎn)材料 還有三元化合物L(fēng)i(NiCoMn)O2 磷酸鐵鋰 (LiFePO3) 然而由于壓實(shí)密度原因,采用這些材料的電池的容量并不如鈷酸鋰電池。為什么人們還要大力研究??

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